La inițiativa prefectului județului Rădăuți, Mihai Pitei, în 1865 s-au pus bazele Consiliului Fondului Școlar pentru înființarea unei școli primare și gimnaziale. În 1871 s-a obținut decizia imperială de înființare a unui liceu real (Realgymnasium), în același an fiind emisă dispoziția ministerială de înființare a liceului din Rădăuți, cu limba de predare germană.

La 1 noiembrie 1872 au început cursurile Gimanziului Inferior de Stat din Rădăuți, primul director fiind Ernst Rudolf Neubauer. În perioada 1872-1914, Gimnaziul din Rădăuți a avut trei directori, toți de naționalitate germană: Ernst Rudolf Neubauer (1872-1883), Heinrich Klauser (1883-1895) și Gabriel von Mor (1895-1914). Din 1881, liceul s-a întregit cu clase din cursul superior (Obergymnasium).

În 1910 a avut loc înființarea claselor românești, precum și anunțarea concursului pentru ocuparea a două catedre cu profesori titulari români. Clasele românești au fost conduse întâi de Leonida Bodnarescu, apoi de Emanoil Isopescu. Inițial, religia ortodoxă și limba română s-au predat facultativ și numai pentru elevii ortodocși români. În data de 16 iunie 1919, secția română a fost declarată independentă, devenind oficial Liceul „Eudoxiu Hurmuzachi” din Rădăuți.

Instituția de învățământ liceal a avut un efectiv maxim de peste 1600 de elevi în anul 1962. În prezent, colegiul oferă direcții de studii cu profil teoretic și științe sociale pentru aproximativ 1000 de elevi.